Основа Троїстого союзу сформувалася в два етапи, в період з 1879 по 1882 роки. Першими учасниками стали Німеччина та Австро-Угорщина, які уклали договір в 1879 році, а в 1882 році в нього також увійшла Італія. Італія не повністю розділяла політику союзу, зокрема мала угоду про ненапад з Великобританією, в разі конфлікту останньої з Німеччиною. Таким чином, в Троїстий союз увійшла велика частина Центральної та Східної Європи від Балтійського до Середземного морів, деякі країни Балканського півострова, а також західна Україна, яка тоді була частиною Австро-Угорщини.
Через майже два роки після початку війни, в 1915 році, Італія, яка терпіла гігантські фінансові збитки, вийшла з Троїстого союзу і перейшла на бік Антанти. В цей же час на бік Німеччини та Австро-Угорщини встали Османська імперія і Болгарія. Після їх вступу блок був перейменований в Четверний союз (або Центральні держави).
Антанта
Військово-політичний блок Антанта (від французького «згода») також сформувався не відразу і став відповіддю на швидко зростаючий вплив і агресивну політику країн Троїстого союзу. Створення Антанти можна розділити на три етапи.
У 1891 році Російська імперія уклала союзну угоду з Францією, до якого в 1892 році була додана оборонна конвенція. У 1904 році Великобританія, бачачи загрозу своїй політиці з боку Троїстого союзу, уклала союз з Францією, а в 1907 році і з Російською імперією. Таким чином був сформований кістяк Антанти, яким стали Російська імперія, Французька республіка і Британська імперія.
Саме ці три країни, а також приєдналася в 1915 році Італія з республікою Сан-Марино, взяли найактивнішу участь у війні на боці Антанти, однак фактично в цей блок на різних етапах вступило ще 26 держав.
З країн Балканського регіону у війну з Троїстим союзом вступили Сербія, Чорногорія, Греція та Румунія. Іншими європейськими країнами, поповнили список, стали Бельгія і Португалія.
Країни Латинської Америки практично в повному складі виступили на боці Антанти. Її підтримали Еквадор, Уругвай, Перу, Болівія, Гондурас, Домініканська республіка, Коста-Ріка, Гаїті, Нікарагуа, Гватемала, Бразилія, Куба і Панама. Північний сусід, США, до складу учасників Антанти не ввійшов, однак брав участь у війні на її стороні як незалежний союзник.
Війна також торкнулася деякі країни Азії та Африки. У цих регіонах на боці Антанти виступили Китай і Японія, Сіам, Хиджаз і Ліберія.